混凝法是在污水中加入混凝剂,经过脱稳、架桥等反应过程,使水中的污染物凝聚并沉降,以污泥形式排出,使污水得到净化。混凝法具有投资费用低、设备占地少、处理容量大、脱色率高、操作管理方便等优点,现在仍是我国印染企业普遍采用的废水处理方法之一。
混凝剂分为无机和有机两大类。目前无机混凝剂包括金属盐类和无机高分子聚合电解质,其中以铁盐、铝盐、镁盐以及硅、钙元素的化合物为主,包括硫酸铝、硫酸铁、硫酸亚铁、聚硫酸铝、聚氯化铝、聚硫酸铁等。用于印染废水处理的有机絮凝剂主要有表面活性剂、合成有机高分子絮凝剂、天然高分子及其改性絮凝剂三大类。大量的研究和应用实践表明,采用无机混凝剂对以胶体或悬浮状态存在于废水中的染料有良好的混凝效果,如分散染料、硫化染料、氧化后的还原染料、偶合后的冰染染料、颜料以及分子量较大的直接染料和中性染料;而对水溶性染料中分子量较小、不易形成胶体微粒的染料如酸性染料、活性染料以及部分小分子直接染料废水的混凝效果较差。有机高分子絮凝剂分子量高,分子链中所带的活性官能团多,对水中胶体悬浮粒子的吸附架桥能力强,对染料废水,尤其是对中性染料、活性染料、酸性染料废水比无机混凝剂具有更好的脱色性能。此外,有机高分子絮凝剂适用pH 值范围广,絮凝性能好,用量少,因而有更广阔的应用前景。但无机和有机混凝剂单独处理复杂印染废水的效果欠佳,因此,无机、有机混凝剂联用及无机/有机复合混凝剂使用能充分发挥各种絮凝剂的优点,降低各组分的用量,使混凝法处理印染废水既有效又经济,从而得到广泛研究。用阳离子型聚丙烯酰胺-聚合氯化铝复合絮凝剂对活性染料废水进行脱色,脱色率可达90%以上。以聚氯化铝、丙烯酰胺-异丙醇、过硫酸铵等制得复合高分子絮凝剂处理印染废水,色度、COD 去除率达到95%和92%。复配制得羧甲基-壳聚糖-聚丙烯酰胺两性絮凝剂处理甲基橙、碱性黄,色度去除率高于90%。
此外,另一类值得注意的脱色剂是近几年出现的双氰胺甲醛缩聚物,其聚合物分子链上带有大量的正电荷活性基团,可对带负电荷的染料有强烈的吸附作用,对印染废水表现出极其优异的脱色效果。以双氰胺、尿素、氯化铵和甲醛为原料合成的双氰胺-甲醛絮凝脱色剂对活性艳红X-3B、酸性大红G、分散大红2GFL 混合而成的模拟废水以及实际印染废水进行脱色,脱色率和COD 去除率可分别达到99%和93.4%。曾小君等[25]以双氰胺和乙二醛等为原料,以氯化铵为催化剂合成了双氰胺-乙二醛缩聚物脱色絮凝剂,对某印染废水色度和COD 去除率达到93%和66%。此外,彭振华等[26]采用二乙烯三胺、环氧氯丙烷和硫酸铝为原料制得的新型脱色絮凝剂,可与废水中的活性、酸性染料等亲水性阴离子染料以化学键结合,生成不溶性盐而沉淀去除,处理活性艳蓝X-BR、活性艳红X-3B、酸性大红GR 模拟废水时,脱色率分别达到99.1%、81.8%和95.1%。国外有以甲壳素和壳聚糖进行脱色处理的试验研究,脱色是天然多糖和染料分子间静电引力、范德华力和氢键的综合作用,脱色率达到70%以上。印染废水的混凝脱色具有颇多优点,但淤泥的产生仍是存在的问题之一。
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