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处理脱硫废水的新型工艺方法有哪些?

2024-07-25 16:37:39

随着工艺技术的升级,出现了最先进的脱硫废液处理技术——新型湿法脱硫和氨脱硫。这两种方法的处理成本最低,其中湿法脱硫主要是石灰-石膏法,氨烟气脱氮在处理工艺和处理剂方面都是最具成本效益的。对传统的脱硫废水处理工艺和新型处理方法,在流程和处理技术上的区别和进步进行重点对比。

传统湿法烟气脱硫的缺点
湿法脱硫是利用脱硫浆液与烟气中的二氧化硫发生气体和液体接触的反应,从而达到脱硫的目的。脱硫废水的特点是:微酸性,pH值一般保持在4至5.5之间;悬浮固体的含量很高,质量分数可以达到每升数万毫克;氟化物、重金属、COD等指标严重超标;盐含量极高,含有大量Cl-、SO42-、SO32等离子。脱硫废水中的杂质主要来自烟气。杂质进入脱硫装置并溶解在吸收浆液中。通过脱硫系统的连续运行和逐步浓缩,最终实现了高盐和重金属含量。因此,脱硫废水处理势在必行。

传统氨脱氮对废水的污染

烟气氨(或尿素)脱硝系统的使用直接导致脱硝系统中逸出的氨进入后端湿法脱硫废水系统,并溶解在脱硫浆液中,形成总氮(和氨氮)。在长期作用下,它直接导致湿法脱硫系统浆液中的总氮(和氨氮)浓度升高,从而导致排放的脱硫废水中总氮(及氨氮)浓度较高。作者对火电厂和玻璃厂的脱硫废水进行了多次采样、检测和分析,发现脱硫废水中氨氮的最高浓度接近10000mg/m3,这将进一步增加脱硫废水处理的难度。

脱硫废水处理现状
脱硫废水的处理通常采用氧化、中和、絮凝、沉淀等方法,主要包括以下步骤:

1.COD处理
脱硫废水中的大部分COD来自以S2O6为主体的亚铁盐或硫化合物。对于二价铁盐,可通过调节pH至8-10在空气中氧化生成Fe(OH)3沉淀。对于以S2O6为主体的硫化合物,如果仅使用氧化还原和活性炭吸附进行处理,很难处理到10mg/L以下的浓度。因此,目前主要的方法是添加合成吸附剂进行处理,即进一步使用合成吸附剂吸附处理和药物解吸。脱附后的COD以浓缩溶液的形式取出,用于进一步处理。

2.重金属处理
重金属的处理主要通过沉淀来实现。首先,加入Ca(OH)2浆料以将pH调节至约9。该操作的目的是调节pH值以满足排放标准,分离M(OH)n形式的金属离子以去除废水中的金属离子,并利用Ca(OH)2与F-反应生成CaF沉淀的特性去除废水中F-。研究表明,当废水中添加的Ca(OH)2质量浓度达到900mg/L时,氟离子浓度可以降低到5-8mg/L甚至更低,可以满足排放标准的要求。对于镉和汞等重金属,应采用硫化物沉淀法,通过生成更难溶解的MnSm(较小的离子产物常数)来去除它们。

3.悬浮固体处理
悬浮固体的处理主要通过絮凝实现,即通过加入混凝剂和助凝剂在水体中反应,在搅拌下使絮凝剂分散,加速水解反应和失稳,使水中的胶体悬浮固体失稳,形成细矾。在弱搅拌下,矾花絮体不断生长成大絮体,添加助凝剂进一步促进絮体生长并增加沉降。反应完成后,通过斜板沉淀池排出泥沙,达到去除的目的。
脱硫废水处理中的总氮主要包括氨氮、硝态氮、亚硝酸盐氮、有机氮等。目前,对氨的处理方法包括生物处理、离子交换、氯处理等。其中,生物处理在稳定性、经济性和处理效率方面优于其他方法。火电、化工企业普遍设有内部污水处理站,大多采用生化处理工艺,为脱硫废水的生化处理提供了有利条件。高浓度总氮(氨氮)废水的生化处理主要包括以下两个步骤:硝化过程,主要利用亚硝酸盐细菌和硝酸盐细菌将氨氮氧化为亚硝酸盐氮和硝酸盐氮;反硝化过程,主要是在反硝化细菌的作用下将亚硝酸盐氮或硝酸盐氮还原为氮。

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